例如，某化合物份子量为M=150(丰度100)。M+1的丰度为9.9，M+2的丰度为0.88，求化合物的份子式。根据Beynon表可知，M=150化合物有29个，其中与所给数据符合的为C9H10O2 。这类肯定份子式的方法要求同位素峰的测定10分准确。而且只适用于份子量较小，份子离子峰较强的化合物，如果是这样的质谱图，利用计算机进行库检索得到的结果1般都比较好，不需再计算同位素峰和查表。因此，这类查表的方法已不再使用。

利用高分辨质谱仪可以提供份子组成式。由于碳、氢、氧、氮的原子量分别为12.000000，10.07825，15.994914，14.003074，如果能测定化合物的份子量，可以由计算机轻而易举的计算出所含不同元素的个数。目前傅里叶变换质谱仪、双聚焦质谱仪、飞行时间质谱仪等都能给出化合物的元素组成。

3 结构鉴定

纯物资结构鉴定是质谱成功的利用领域，通过对谱图中各碎片离子、亚稳离子、份子离子的化学式、m/z相对峰高等信息，根据各类化合物的分裂规律，找出各碎片离子产生的途径，从而拼凑出全部份子结构。根据质谱图拼出来的结构，对比其他分析方法，得出可靠的结果。

另外一种方法就是与相同条件下取得的已知物资标准图谱比较，来确认样品份子的结构。

(2)质谱定量分析

1 同位素丈量

份子的同位素标记对有机化学和生命化学领域中化学机理和动力学研究10分重要，而进行这1研究前必须测定标记同位素的量，质谱法是经常使用的方法之1。如肯定氘代苯C6D6 的纯度，通常可用C6D6+与C6D5H+、C6D6H2+ 等份子离子峰的相对强度来进行。对其他触及标记同位素探针、同位素稀释及同位素年代测定工作都可以用同位素离子峰来进行。

2 无机痕量分析

火花源的发展使质谱法可利用于无机固体分析，成为金属合金、矿物等分析的重要方法，它电子万能实验机的装置及初步精度找正将拉力实验机及测力计分别搬运到混凝土的根抵上能分析周期表中几近所有元素，灵敏度极高，可检出或半定量测定10⑼范围内浓度。由于其谱图简单且各元素谱线强度大致相当，利用10分方便。

电感耦合等离子光源引入质谱后(ICP-MS)，有效地克服了火花源的不稳定、重现性差、离子流随时间变化等缺点，使其在无机痕量分析中得到了广泛的利用，ICP-MS是国际公认的物资量的准确丈量方法之1，特别对复杂基体样品中痕量成份的准确丈量。

与此同时，2次离子质谱和同位素稀释质谱在研究和利用进程中，采取了多种新技术和新工艺，方法的灵敏度、精密度有了明显改良。这些新、老方法的结合，构成了比较完善的分析方法和测试体系。

3 混合物的定量分析

利用质谱峰可进行各种混合物组分分析，在进行分析的进程中，保持通过质谱仪的总离子流恒定，以使用于得到每张质谱或标样的量为固定值，记录样品和样品中所有组分的标样的质谱图，选择混合物中每一个组分的1个共有的峰，样品的峰高假定为各组分这个特定m/z峰峰高之和，从各组分标样中测得这个组分的峰高，解数个联立方程，以求得各组分浓度。

用上述方法进行多组分分析时费时费力，且易引入计算及丈量误差，故现在1般采取将复杂组分分离后再引入质谱仪中进行分析，经常使用的分离方法是色谱法。

(1)气相色谱/质谱联用(GC-MS)定量分析

由GC-MS得到的总离子色谱图或质量色谱图，其色谱峰面积与相应组分的含量成正比，若对某1组分进行定量测定，可以采取色谱分析法中的归1化法、外标法、内标法等不同方法进行。这时候，GC-MS法可以理解为将质谱仪作为色谱仪的检测器。其余均与色谱法相同。与色谱法定量不同的是，GC-MS法可以利用总离子色谱图进行定量以外，还可以利用质量色谱图进行定量。这样可以大限度的去除其它组分干扰。

为了提高检测灵敏度和减少其它组分的干扰，在GC-MS定量分析中质谱仪常常采取选择离子扫描方式。对待测组分，可以选择1个或几个特点离子，而相邻组分不存在这些离子。这样得到的色谱图，待测组分就不存在干扰，同时有很高的灵敏度。用选择离子得到的色谱图进行定量分析，具体分析方法与质量色谱图类似。但其灵敏度比利用质量色谱图会高1些，这是GC-MS定量分析中常采取的方法。

(2)液相色谱/质谱联用(LC/MS)分析方法

LC-MS分析得到的质谱过于简单，结构信息少，进行定性分析比较困难，主要依托标准样品定性，对多数样品，保存时间相同，子离子谱也相同，便可定性，少数同分异构体例外。

用LC-MS进行定量分析，其基本方法与普通液相色谱法相同。即通过色谱峰面积和校订因子(或标样)进行定量。但由于色谱分离方面的问题，1个色谱峰可能包括几种不同的组分，给定量分析造成误差。因此，对LC-MS定量分析，不采取总离子色谱图，而是采取与待测组分相对应的特点离子得到的质量色谱图或多离子监测色谱图，此时，不相干的组分将不出峰，这样可以减少组分间的相互干扰，LC-MS所分析的常常是体系10分复杂的样品，样品中有大量的保存时间相同、份子量也相同的干扰组分存在。为了消除其干扰，LC-MS定量的好办法是采取串连质谱的多反应监测(MRM)技术。即，对质量为m1 的待测组分做子离子谱，从子离子谱当选择1个特点离子m2 。正式经太短期的使用以后你就会发现分析样品时，级质谱选定m1 ，经碰撞活化后，第2级质谱选定m2 。只有同时具有m1 和m2 特点质量的离子才被记录。这样得到的色谱图就进行了3次选择：LC选择了组分的保存时间，级MS选择了m1 ，第2级MS选择了m2 ，这样得到的色谱峰可以认为不再有任何干扰。然后，根据色谱峰面积，采取外标法或内标法进行定量分析。此方法适用于待测组分含量低，体系组分复杂且干扰严重的样品分析。

(3)质谱图解析

1 质谱图和质谱表

质谱图是指化合物份子被离子化后，由离子的质荷比与其相对丰度构成的谱图，习惯上称为棒图(bargraph)。1般质谱图的横坐标表示离子的质荷比(m/z)，纵坐标表示离子的相对丰度。丰度大的离子峰称基峰;在质谱分析中，规定基峰的丰度为100，其他离子峰的丰度为其与基峰丰度的比值。

质谱图表达质谱的信息简洁、直观，但质荷比、丰度的表达不够细致、准确，进行谱图解析时就显出不足。

2 质谱图解析流程

(1)解析份子离子区

a)标出各峰的质荷比数，特别注意高质荷比区的峰。

b)辨认份子离子峰。

c)分析同位素峰簇的相对强度比及峰与峰间的Dm值，判断化合物是不是含有Cl、Br、S、Si等元素及F、P、I等无同位素的元素。

d)推导份子式，计算不饱和度。由高分辨质谱仪测得的份子量或由同位素峰簇的相对强度计算份子式。

e)由份子离子峰的相对强度了解份子结构的信息。份子离子峰的相对强度由份子的结构所决定，结构稳定性大，相对强度就大。

(2)解析碎片离子

a)由特点离子峰及丢失的中性碎片了解可能的结构信息。

b)综合分析以上得到的全部信息，结合份子式及不饱和度，提出化合物的可能结构。

c)分析所推导的可能结构的裂解鼓励，看其是不是与质谱图符合，肯定其结构，并进1步解释质谱，或与标准谱图比较，或与其他分析光谱配合，确证结构。

编辑点评

质谱法是纯物资鉴定的有力工具之1，其中包括相对份子量测定、化学式的肯定及结构鉴定等。当今，质谱分析技术已大量利用到化学分析测试中。相信在未来，质谱技术还会给化学分析领域带来无数的新技术、新动力。